Horse 发表于 1970-1-1 08:00:00

国内PPS改性企业20强,PPS的合成方法和聚合厂家

导语
聚苯硫醚(PPS)是近年来发展最快的特种工程塑料之一,具有优良的耐高温、耐腐蚀、耐辐射、阻燃、均衡的物理机械性能,同时具有极好的尺寸稳定性以及优良的电性能等特点。
被广泛应用于汽车、电子电气、机械行业、石油化工、制药业、轻工业以及军工、航空航天、5G通信等领域,是应用最广泛的特种工程塑料。
国内PPS改性企业20强 
国内外PPS改性企业众多,如国际知名的东丽、塞拉尼斯、宝理、SABIC等,而国内PPS改性企业也不遑多让。
1、金发科技股份有限公司


金发科技特种工程塑料产品主要包括半芳香族尼龙PA10T/PA6T、液晶聚合物LCP、聚苯硫醚PPS等,随着5G时代的到来,金发科技紧抓5G通讯电子材料国产化的机会,推出了高介电常数低介电损耗PPS材料。
官网:https://www.kingfa.com.cn/
2、苏州欧瑞达塑胶科技有限公司


欧瑞达AUSTON PPS是一种新型高性能热塑性树脂,机械强度高、耐高温、耐化学药品性等优点。广泛应用于电子、汽车、机械及化工领域。欧瑞达5G领域的布局主要是低介电PPS材料等。
官网:http://www.szorida.com/
3、山东赛恩吉新材料有限公司


赛恩吉专注于聚苯硫醚(PPS)的研发与生产,有聚苯硫醚(PPS)玻纤增强、玻纤矿物复合、碳纤增强、导热、导电、耐磨自润滑以及合金产品30多个规格。赛恩吉自主研发的低介电聚苯硫醚(PPS)改性材料满足5G基站天线振子需求,推出了抗静电、导电、耐磨特殊配色等聚苯硫醚(PPS)特殊功能性复合材料。
官网:http://www.sciengy.com/
4、上海普利特复合材料股份有限公司


普利特控股子公司普利特伴泰成功研发低介电生物基尼龙材料、绝缘及导电聚苯硫醚复合材料、低翘曲高刚性聚苯硫醚复合材料、高刚性高冲击良表观尼龙材料复合材料,均进入高端笔记本、电子通讯、新能源、汽车交通等专业领域的龙头企业。
官网:http://www.pret.com.cn/
5、合肥杰事杰新材料股份有限公司


杰事杰致力于工程塑料、新型复合材料等高分子材料研发、制造。在5G通信方面,杰事杰开发有5G基站天线振子用PPS系列材料,并获得了客户认可;在动力电池材料方面,还开发有动力电池正负极纳米注塑 PPS材料,并通过了客户验证。
官网:http://www.geniuscn.cn/
6、苏州纳磐新材料科技有限公司


苏州纳磐新材料科技有限公司是专业提供从纳米粉体制备到特种工程塑料到碳纤维复合材料等综合材料解决方案的科技型企业,拥有聚苯硫醚(PPS)核心改性技术,致力于PPS材料领域的原创开发与进口替代。在5G领域的布局有低介电PPS等。
官网:http://www.napomaterial.com/
7、中材科技(苏州)有限公司


中材科技从事聚苯硫醚(PPS)改性材料等高端工程材料的研发、生产和销售,其PPS产品主要有纳米改性、纤维增强、玻矿复合、导热、导电、耐磨、超韧等八大系列,并且可以根据应用要求进行定制化改性加工,可广泛应用于新能源汽车、5G通讯、电子电器、纺织服装、化工管道、环保过滤、轨道交通等。中材科技开发有应用于5G基站天线振子的PPS材料。
官网:http://sinoma-sz.com.cn
8、广东鸿塑科技有限公司


鸿塑科技的工程塑料事业部有改性材料专业生产线10条,年生产能力达12000吨,主要生产销售改性PPS、改性尼龙、改性PBT及PC/ABS合金、PC/PBT合金等系列产品,广泛应用于军工、航空、航天、航海、 汽车、火车、机械、电子电器、医药卫生等领域。
官网:http://www.fshones.com/
9、中广核俊尔新材料有限公司


中广核俊尔凭着20多年的工程塑料改性经验,开发出了高强度、高模量、低翘曲聚苯硫醚,广泛应用于机械、电子电器、汽车、家电及化工领域。其中基础牌号R2G8(PPS+GF40%),R2F13(PPS+GM65)与金属热铆强度高,耐高温髙湿,应用于电气和水工领域。
官网:http://www.cgnjuner.com
10、深圳市中塑新材料有限公司


中塑新材的POLYKING 宝利金聚苯硫醚 (PPS)具有优异的机械强度、热稳定性,电气性能优良、耐化学腐蚀性强、成型收缩率小,吸水率低,内在的防火性等优点,广泛应用于电气、汽车领域。中塑开发有纳米注塑玻纤增强PPS,满足智能手机和智能家居的需求。
官网:http://www.sinoplast.com.cn/
11、广东伟的新材料股份有限公司


伟的新材在5G领域开发有5G天线罩用PPO、PC等材料以及天线振子用PPS材料。
官网:http://www.weide123.com/
12、深圳市华盈新材料有限公司


华盈新材致力于高性能工程塑料的研发、生产和销售,改性领域涉及增强、增韧、填充、阻燃、增强阻燃、无卤阻燃、耐磨、抗静电,纳米增强等种类,主营产品有LCP系列、HPPA系列、PPS系列、PA66系列、PBT系列、PC系列等。
官网:http://sinovictory.com
13、南京聚隆科技股份有限公司


南京聚隆专注于改性工程塑料的研发,服务于汽车、高速铁路、电子电器等行业。产品有改性尼龙材料、改性PP、改性PPS材料等。
官网:http://www.njjulong.cn/
14、广州市聚赛龙工程塑料股份有限公司


聚赛龙通过增强、增韧、导热等改性手段,开发出系列高性能PPS产品,广泛应用在汽车,电子电器和家电等领域。在5G方面,聚赛龙开发了系列低介电常数、低介电损耗、高介电强度的材料,包括玻纤增强改性PPS、玻纤增强改性SPS、增韧增强改性PC、增强改性PA、增强阻燃改性PP等,用作5G基站、智能终端等产品的壳体、防滑材料。
官网:http://www.gzselon.com/
15、四川中物材料股份有限公司


中物材料专业从事高性能复合材料的研发、生产、销售和技术服务,以PPS等特种改性工程塑料、LCD和LED电子用功能性高分子材料和配套国防尖端武器为发展重点。
官网:https://coremer.cn/
16、南京真宸科技有限公司


真宸科技专业从事聚苯硫醚(PPS)特种工程塑料以及其它工程塑料的的研发、生产及销售,具备年生产万吨PPS、PPO、PA6T、PP、PA、PC及PC合金、PBT/PET等改性工程塑料和塑料合金的能力。
官网:http://www.sh-polygen.com/
17、广东鼎杰实业有限公司


鼎杰专业从事特种工程塑料--聚苯硫醚(PPS)研发、生产、销售及技术服务,拥有目前国内领先的全套双螺杆生产线六条和整套先进检测设备组成的质量实验室。具备年产超过一万吨PPS复合材料系列产品的生产能力。
官网:http://www.dingjepps.com
18、重庆方康塑料科技有限公司


方康塑料主营聚苯硫醚(PPS)树脂及其复合材料,改性聚苯硫醚品种包括增强、填充、增韧、导电、导热、耐磨以及特殊功能等,广泛用于汽车、电子电气、工业、家电等领域。
官网:http://www.cq-pps.com/
19、德阳科吉高新材料有限责任公司


科吉主要从事聚苯硫醚(PPS)、聚醚醚酮(PEEK)等特种工程塑料的研发、改性和生产,PPS产品有:PPS改性材料、PPS纤维级树脂、PPS单丝级树脂及PPS挤出级树脂等。
官网:http://www.cnpps.com
20、山东云塑高分子材料科技有限公司


云塑专业从事改性工程塑料、特种改性工程塑料研发、生产、销售和服务,主要产品有改性PC、PA6、PA66、PP、ABS、PPS六大系列,可完全满足各类电子、电器、传统汽车、新能源汽车企业对塑料材料的阻燃、增韧、增强、耐低温、耐高温等改性需求。
官网:http://www.cplastics.com.cn
此外,国内PPS改性企业还有广东圆融、上海华合、聚真科技等企业。
PPS合成方法 
聚苯硫醚(PPS)具有优良的耐高温、耐腐蚀、耐辐射、阻燃、均衡的物理机械性能,同时具有极好的尺寸稳定性以及优良的电性能等特点。它最早在1973年由美国菲利浦石油公司实现工业化生产,牌号为 Ryton(该业务已于2014年被索尔维收购)。
到1985年菲利浦的专利保护期失效后,其他公司譬如日本吴羽化学、日本DIC等等,纷纷建立自己的PPS合成生产线,PPS产能大增。
经过四十多年的发展,如今PPS既是第一大特种工程塑料,也是第六大通用工程塑料,被广泛应用于汽车工业、电子电气工业、纺织行业、环保产业、建材行业等等。


图 PPS在绝缘薄膜上的应用
合成PPS的方法很多,目前可用于工业生产的主要有两种:硫化钠法和硫磺溶液法。
日本吴羽曾经采用过一段时间硫磺溶液法,不过由于硫磺溶液法的缺陷不好解决,后来就放弃了,因此目前国内外绝大部分PPS聚合厂商都是采用间歇式的硫化钠法,而比较突出的是日本东丽采用连续式的硫化钠法生产。
除了这两种,PPS合成方法还有氧化聚合法、对卤代苯硫酚盐自缩聚法、硫化氢法等等,其中国内厂家曾经尝试过硫化氢法,不过由于反应速率太快等缺陷,目前也基本没有用这个方法了。
一、PPS主要合成方法
1. 硫化钠法(又叫溶液聚合法)
该法又名Phillips法,是生产聚苯硫醚的最旱方法,由美国菲利普石油公司于1967年开发成功,1973年实现工业化生产,它是由对二氯苯和无水硫化钠在极性溶剂中通过缩合反应制得聚苯硫醚。
常用的极性溶剂主要有N一甲基吡咯烷酮(NMP)、吡啶、N,N一二甲基甲酰胺(DMF)、N,N一二甲基乙酰胺、N一甲基己内酰胺、六甲基磷酸三胺(HMPA)等。在工业生产上,一般采用NMP、HMPA 和 N一甲基己内酰胺。


图 硫化钠法合成反应式
该方法原料易得,产品质量好,缺点是生产工艺流程长,原料精制较难,PPS中含有微量的Na+离子,使得产品的耐湿性、电气特性和成型性能下降,主要产品有直链型、半交联型和交联型三种。
该法的工艺难点之一在于要求用于反应的硫化钠不含结晶水,而常态Na2S·9H2O脱水难度较大,现在的厂家一般采用釜内共沸的方法进行脱水后,再进行聚合。
2. 硫磺溶液法
硫磺溶液法又叫硫磺法,此法利用硫磺代替硫化钠作为硫源,在175℃~250℃、六甲基磷酸二胺或N一甲基吡咯烷酮为溶剂的条件下,对二氯苯和硫磺在常压下发生缩聚反应生成PPS,反应收率在85%以上。


图 硫磺溶液法合成反应式
硫磺溶液法优点是原料硫磺产量丰富,廉价易得,产品质量好,流程短,副产物少;缺点是技术难度大,副产物不容易除去。
3. 氧化聚合法
氧化聚合法的制备过程是采用二苯基二硫化物为原料,使用氧气或空气作为氧化剂,乙酰丙酮为催化剂,氧化聚合得到线性PPS树脂。


该法产率极高,接近100%,产品纯度高,无支化、内环合、交联等现象出现,没有金属钠盐等副产物,避免了金属离子对PPS韧性的影响。不过它反应后期会生成过硫健,会终止链增长反应,而且产品相对分子质量不高,粘度低,加工性差。
4. 对卤代苯硫酚盐熔融或溶剂缩聚法
对卤代苯硫酚缩聚法是1959年由美国陶氏化学开始研发。该法采用对卤代苯硫酚为原料,在熔融状态下自缩聚制得线型PPS树脂。


它不需要调节单体比例,副产物较少,但是单体的制备工艺较为复杂,成本较高,而且部分单体毒性较大,副反应容易生成环状PPS阻碍相对分子质量的增长。
5.硫化氢法
硫化氢法以硫化氢、硫化钠和对二氯苯为原料,碱金属盐作助剂,极性溶剂中常压缩聚制得线型高相对分子量PPS。


该法优点是副反应少,产品线型度高,缺点就是反应速率太快,而且硫化氢腐蚀性较强,对生产设备要求高,反应流程也较长。
PPS聚合厂家 
PPS树脂是一种高性能工程塑料,具有良好的耐热性和耐化学性,其销量正以每年7%左右的速度增长。因此我们整理了一些国内外的PPS聚合厂家,名单如下:
国内外主要PPS聚合企业及产能一览表:


本表格中不包括停止生产或者没有量产的企业,由于能力有限,不能保证十分全面,如您有所补充或指正。

无聊阁大学士 发表于 1970-1-1 08:00:00

PPS生产难度还是比较大的,所以产量不高。最大问题是,固态反应生成固态,从化学反应角度讲就是不理想的反应方式;溶剂有腐蚀性,加上容易结块,过滤清洗是个麻烦,曾经把国内所有过滤机考察了个遍,最好还是采用了手工;清洗后的废水是氯化钠溶液,处理能耗高,得到的又是不值钱的氯化钠。
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