22222 发表于 1970-1-1 08:00:00

中国石油首套产能最大己烯-1装置开工建设

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11月15日,广西石化炼化一体化转型升级项目中的5万吨/年己烯-1装置正式开工建设。该装置是中国石油首套年产达到5万吨的己烯-1装置,投用后可进一步巩固我国在石油化工领域的地位。
装置采用石油化工研究院大庆化工研究中心开发的具有自主知识产权的乙烯三聚合成1-己烯工艺技术。该技术曾经打破国外长期技术垄断,填补中国石油在该类产品生产技术上的空白,获中国石油科技进步特等奖。
1-己烯是制造高性能塑料产品的核心原料,同时也是生产高级润滑油、增塑剂、表面活性剂等精细化工产品的重要原料。作为一种高附加值的化工原料和中间体,该产品能够显著改善聚乙烯产品的力学和光学性能,使其柔韧性和抗撕裂性更好、拉伸强度和抗冲击强度更优越,在聚烯烃产业升级中发挥着不可替代的作用。
该装置由大庆石化工程有限公司承建,计划于2025年3月中交。

22222 发表于 1970-1-1 08:00:00

α-烯烃是指在分子链端部具有双键的单烯烃(又称直链α-烯烃,LAO),一般指C4及C4以上的高碳数烯烃。常温下C2-C4烯烃为气体,C5-C18为易挥发液体,C19以上为蜡状固体。

目前大部分已商业化的LAO装置主要生产全馏分α-烯烃,产品碳数分布范围在C4~C30+。全馏分α-烯烃可以满足多种下游市场,如PE共聚单体(C4~C8)、增塑剂醇(C6~C10)、洗涤剂醇(C10~C16)、聚α-烯烃(C8~C12)、油田化学品(C16~C18)等。其中最为广泛应用的品种是C4、C6和C8(即1-丁烯烃、1-己烯、1-辛烯)。
1-丁烯、1-己烯和1-辛烯主要用来生产HDPE和LLDPE聚烯烃弹性体的共聚单体,以提高其抗撕裂和拉伸强度,占总的α-烯烃消费量的50%以上。

α烯烃在建及规划项目



在α-烯烃供应领域,国内长期以来只有中石化和中石油体系内的少数企业有少量1-己烯产能,主要用于作为乙烯共聚单体。近2年来,受到聚烯烃弹性体规划产能快速增长以及高端PE产品开发的拉动,国内新规划了大量的α-烯烃项目。

目前,包括1-己烯及部分可转产装置、中试装置在内国内C6/C8的α-烯烃产能约在11.8万吨。

现有至少11家企业有α-烯烃项目在建或规划规划中。总产能达到151.2万吨。考虑部分项目分期实施的因素,预计在2026年前后,国内新增的α-烯烃产能将达到约50-80万吨,届时国内α-烯烃总产能或将接近60-90万吨水平。按其中辛烯约占一半来计算,产能预计有30-45万吨的供应量。这个规模的原料支持约100-150万吨的C8 POE应该是可以保障的。

近期α烯烃新进展盘点

浙石化35万吨/年α-烯烃





浙石化1000吨/年α烯烃中试装置于8月24日开车成功,顺利产出优等产品1-己烯,纯度达99.456%。



由浙石化建设,预计投资 641 亿元,对 4000 万吨/年炼化一体化项目的相关装置进行挖潜增效,拟新建 400 万吨/年催化裂解装置、35 万吨/年α-烯烃装置、2×20 万吨/年 POE 聚烯烃弹性体装置、8 万吨/年聚丁烯-1 装置、100 万吨/年醋酸装置、2×30 万吨/年醋酸乙烯装置、30 万吨/年 EVA/LDPE(管式)装置、2×15 万吨/年己二酸装置、25 万吨/年己二腈装置、28 万吨/年己二胺装置、50 万吨/年尼龙 66盐装置、60 万吨/年顺酐装置、50 万吨/年 1,4-丁二醇装置、20 万吨/年 PBS 装置、12 万吨/年聚四氢呋喃装置、3 万吨/年 NMP 装置、27 万吨/年硝酸装置、66 万吨/年丙烯腈装置、20 万吨/年 SAR 装置、30 万标立/时 CO2 重整装置、100 万吨/年甲醇装置、60 万吨/年合成氨装置、24 万吨/年双酚 A 装置等及相关公用工程装置。

卫星化学1000吨/年α-烯烃项目





卫星化学工业化装置工艺包预计下半年完成。根据卫星化学6月对外公告,自主研发的1000吨α-烯烃中试装置已经全面投产运行,催化剂、产品收率和质量都已达到预期目标,目前部分产品也已给下游国内外的客户进行测试和评价。工业化装置正在进行工艺包开发,计划下半年完成,并争取明年年底建成。



卫星化学在连云港建设包括250万吨/年α-烯烃轻烃配套原料装置、5套10万吨/年α-烯烃装置、3套20万吨/年POE装置、2套50万吨/年高端聚乙烯(茂金属)、2套40万吨/年PVC综合利用及配套装置以及1.5万吨/年聚α-烯烃装置等系列项目。

中捷精创新材5万吨/年α-烯烃





湛江中捷精创α-烯烃及POE项目环评公示。6月1日,湛江中捷精创新材料科技有限公司东海岛年产5万吨α-烯烃、10万吨POE项目进行了环评公示。



主要建设内容为一套5万吨/年α-烯烃装置、1套1000吨/年1-辛烯应用评估装置(主要为α-烯烃装置主产品1-辛烯配套的应用评估装置)及罐区、仓库、公用工程、控制室等配套设施,主要产品规模为年产34269.92吨1-辛烯为(α-烯烃装置年产34608吨,其中338.08吨作为1-辛烯应用评估装置的原料)、9400吨1-己烯、1000吨乙烯/1-辛烯共聚聚乙烯(主导产品为耐热聚乙烯PE-RT)、副产品规模为年产1467.2吨(亚)甲基环戊烷(环碳六)、2956.85吨混合烯、1199.84吨燃料油和880吨聚乙烯(主导产品为超高分子量聚乙烯PE-UHMW)。

东方盛虹20万吨/年α-烯烃项目





东方盛虹α-烯烃及POE项目即将开工。公司整体规划50万吨POE配套30万吨α-烯烃,一期10万吨POE项目目前计划在进入环评公示阶段后,即将开工建设。



盛景新材料拟投资建设POE等高端新材料项目,总投资97.30亿元,建设期为2年。拟建于江苏省连云港市徐圩新区连云港石化基地,项目用地约1017亩。主要建设20万吨/年α-烯烃装置、30万吨/年POE装置、30万吨/年丁辛醇装置、30万吨/年丙烯酸及酯装置、24万吨/年双酚A装置。根据需求建设配套储运设施、循环水场、区域变电所、中央控制室、生产管理综合楼等公用工程和辅助设施。

兰州石化拟建2万吨/年1-辛烯





8月2日,兰州石化公司转型升级乙烯改造项目进行环评公示,拟新建的7套生产装置中包括了2万吨/年辛烯-1,1-万吨/年POE。

三大α-烯烃的生产与供应

1-丁烯:C4分离为主要生产工艺

1-丁烯主要通过C4分离获得。截至2022年国内产能约88万吨。异丁烯醚化合成MTBE技术开发成功后,C4分离法成为1-丁烯的主要生产方式。乙烯二聚工艺被少数装置采用,但由于成本较高,近年来关停较多。总体来看,国内1-丁烯产能规模较大。
表:2019-2022年中国1-丁烯产能(万吨)

1-己烯:乙烯三聚工艺为主,欧美的主流共聚单体
1-己烯和1-辛烯主要合成方法有石蜡裂解、乙烯齐聚、乙烯三聚/乙烯四聚、费托合成法等。乙烯齐聚法(全分布)生产的产品产物复杂、分离困难,国外BP、Ineos等掌握该技术。对于1-己烯烃而言,乙烯三聚路线的纯度、产率等方面比较可靠。
乙烯三聚主要由Chevron Phillips开发。国内98%的1-己烯用作共聚单体生产高性能HDPE和LLDPE,其中又以高密度聚乙烯为主,产品多为管材料和中空料。近年来,中石化天津分公司,中石化抚顺石化和中国化工集团沈阳蜡化等企业开始在线性低密度装置引进和开发1-己烯共聚新牌号产品,生产高端膜料。
国内1-己烯最早是由中石化于2007年实现工业化,在燕山石化建有5万吨/年的生产装置,此外,中油大庆石化、独山子石化也有1-己烯的生产能力。2015年7月中石油独山子石化1-己烯产能2万吨装置投产。目前,国内作为PE共聚单体仍以1-丁烯烃为主,而在北美及欧洲发达地区,已普遍使用1-己烯作为共聚单体生产聚乙烯,1-己烯逐渐向主流共聚单体过渡。

表:中国1-己烯产能(万吨)

1-辛烯:国内现有产能为零
1-辛烯作为乙烯共聚单体可以制造线性低密度聚乙烯,由采用辛烯共聚的聚乙烯熔体延展性提高、拉伸性能优越、机械及加工性能显著提高。1-辛烯还能用于制造高性能高密度聚乙烯管材料,其抗撕裂强度是以1-丁烯为共聚单体的2倍,以1-己烯为共聚单体的1.5倍。
此外,1-辛烯还是航空工业的高级润滑油原料以及作为增塑剂、洗涤剂等中间体。近年来颇受关注的是,1-辛烯是生产POE的主要共聚单体。全球主要POE生产厂家除三井之外,其POE的产品体系均采用乙烯-辛烯共聚。且在弹性体中的1-辛烯共聚比例高达20%-45%。
1-辛烯合成同1-己烯相似,主要有乙烯齐聚、乙烯四聚和费托合成。乙烯四聚工艺较为先进,全球仅Sasol实现了工业化生产。目前,1-辛烯大部分是由乙烯齐聚或萃取分离工艺得到。其中齐聚法中1-辛烯选择性低,质量分数只占10-20%,乙烯消耗量大,产量低,限制了1-辛烯的大量应用。
2013年Sasol公司在美国建设全球首套商业化的乙烯四聚化装置,设计年产逾10万吨的1-辛烯和1-己烯。Sasol公司研发的选择性四聚生产1-辛烯技术是新兴的一种专门生产1-辛烯的技术。采用催化体系是Cr系金属化合物,PNP型配体、MAO助催化剂,制备的1-辛烯选择性可接近70%。

表:全球1-辛烯产能(万吨)

目前,国内没有实现工业化生产,多家企业处于小试和中试阶段。全球市场上,1-辛烯的主要供应商有Chevron Phillips、英力士、壳牌、Sasol等企业,总产能约97万吨。随着国内POE项目的陆续投产,国内对辛烯的消费量预计将经历快速提升。

α- 烯烃五种生产路线

1. 蜡裂解法
石蜡裂解法分为热裂解法和催化裂解法。主要以馏程为 350 ℃~480 ℃的精制蜡作为原料,裂解生成的直链 α- 烯烃,生成物中 α- 烯烃质量分数在5%~30%,绝大多数为直链 α- 烯烃。
2. 混合 C4 分离法
该方法来自热裂解装置或者催化裂化装置。工艺流程为利用萃取法脱除丁二烯,化学法脱除异丁烯后,用精密精馏或催化萃取生产高纯 1- 丁烯;当采用催化裂化的 C4 馏分作原料时,先脱除丁二烯后,经脱硫、脱水、加氢脱除二烯烃和炔后,再经二聚脱除残余的异丁烯,最终精馏制得高纯 1- 丁烯。
3. 乙烯齐聚法
乙烯齐聚是以乙烯为原料,在催化剂作用下,经齐聚反应制备 α- 烯烃的工艺。通过使用乙烯齐聚法可生产 C4~C40 的偶数碳线性 α- 烯烃。其主要工艺主要有 Gulf法、Ethyl 法、SHOP 法和 Linde 法等。
4. 植物油法
主要工艺为植物油加氢制得脂肪醇,经脱水生成 α- 烯烃,该技术早在二战之前就已实现工业化,其产品的碳数取决于原料的碳数,而天然植物油绝大多数为 C12~C18 范围的脂肪酸甘油三酯,因此,得到的 α- 烯烃碳数一般为 C12~C18。
5. 费托合成法
费托合成法又叫萃取分离法,该技术是从煤制油的费托合成过程中的富含 α- 烯烃物流中经过预分离、含氧有机物脱除、超精馏萃取蒸馏、干燥和精炼等步骤分离出优质的 α- 烯烃。煤炭间接液化产生的轻质烃类含有超过 60%的 α- 烯烃,且不含硫、氮、芳烃等杂质,因此,煤制油是生产 α- 烯烃的一种重要的高端有机原料。利用煤制油生产 α- 烯烃有利于煤制油企业多元化、精细化发展。我国煤制油项目较多,该工艺可成为煤制油企业生产 α- 烯烃的首选方案。
传统发展是将费托产品的烯烃进行加氢处理,生产以常规稳定轻烃和液体石蜡为主要产品,但这种发展模式将与石化发展路线和地炼企业进行直接竞争,尤其是 2020 年初由于疫情及国际油价的断崖式下降,造成了煤制油企业的严重亏损。因此,为发挥煤制油的独特优势,应根据费托合成的产品无芳烃、无硫氮、α- 烯烃丰富的优势进行多元化发展,丰富工艺产品路线。

α-烯烃分离方法



煤基合成油粗产品组分复杂,含有正构烷烃、醇等多种有机化合物。如若分离 α- 烯烃还必须脱除含氧有机物等杂质,并进行精馏得到单组分烯烃。目前,α- 烯烃的分离主要有低温分离法、提馏法、吸附法、吸收法、萃取精馏、膜分离法和分子蒸馏法等,但多数技术都处于研究阶段。



李永旺等发明一种从费托轻油中提纯 1- 辛烯的方法,该方法以费托轻油为原料,经二次馏分切割 C8 馏分段,然后通过用乙醇和水作共沸剂脱除C8 馏分中的有机含氧化合物;再通过萃取精馏分离出 C8 的烷烃,最后将 C8 烯烃通过精馏进一步提纯,得到符合聚合级的 1- 辛烯产品。

国外,南非 Sasol 公司将费托轻质油先用碳酸钾洗去酸组分,再经精馏切割得到 C8 馏分,得到的馏分原料在溶剂 N- 甲基吡咯烷酮(NMP)的作用下经萃取精馏除去有机含氧化合物杂质,得到只含烷烃和烯烃的物流,这个技术已经在 Sasol 得到工业化应用。另外,Sasol 还提出了一种一次性脱除酸和含氧化合物的方法,将费托合成粗油经窄馏分切割后得到 C8 馏分,该馏分在乙醇和水的作用下共沸精馏,同时除去其中的酸和含氧物,得到只含烷和烯的烃类物料。目前,Sasol 已建成一套从 F- T 合成产品中分离 1- 戊烯、1- 己烯的生产装置并成功投产。
因此,目前费托产品的 α- 烯烃分离方法已成为研究的热点,随着分离技术的日益进步,分离技术也将更加成熟,分离成本将进一步降低,产品纯度也将进一步提高。

zjkd6884835 发表于 1970-1-1 08:00:00

赞,好又有突破,不错

ma730060 发表于 1970-1-1 08:00:00

看一看                     

zwm6666 发表于 1970-1-1 08:00:00

{:1110_550:}

sx2001 发表于 1970-1-1 08:00:00

不错,真的很厉害,希望能再接再励

liangda6 发表于 1970-1-1 08:00:00

{:1110_550:}

ZZ_521 发表于 1970-1-1 08:00:00

{:1110_549:}

bkqcycyqm 发表于 1970-1-1 08:00:00

可喜可贺,祝贺中国石化工业取得新的突破。

wunhua2004 发表于 1970-1-1 08:00:00


其实我一直觉得楼主的品味不错!呵呵!马后炮化工太棒了!

zhdgzhdg 发表于 1970-1-1 08:00:00

建在广西,有下游配套吗?

周而复始 发表于 1970-1-1 08:00:00

{:1110_553:}

mfy1969mx 发表于 1970-1-1 08:00:00

这个,要好好学习

断弦说书人 发表于 1970-1-1 08:00:00


这个帖子不回对不起自己!我想我是一天也不能离开马后炮化工。

myemailaspen84 发表于 1970-1-1 08:00:00

謝謝分享業界資訊~

sz282 发表于 1970-1-1 08:00:00

谢谢分享 {:1110_553:}

虫子 发表于 1970-1-1 08:00:00

真的不错,谢谢楼主分享

Too 发表于 1970-1-1 08:00:00


我看不错噢 谢谢楼主!马后炮化工越来越好!

天不负有心人 发表于 1970-1-1 08:00:00


既然你诚信诚意的推荐了,那我就勉为其难的看看吧!马后炮化工不走平凡路。

22222 发表于 1970-1-1 08:00:00

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