镉离子与 PAMAM树形分子的配位作用研究
聚酰胺-胺树形分子(PAMAM Dendrimer)是合成最早、价廉易得的树形分子之一,也是目前应用研究最为广泛的树形分子。该树形分子通过发散法合成,内部有大量的叔胺、酰胺基团,表面可以是-COOCH3、-NH2、-OH 等基团。3.5 代以上的树形分子表面由密集的支链和基团构成,在分子内部形成了纳米级的空腔,使得树形分子能够作为主体分子来选择性地容纳客体分子。树形分子的主、客体化学与其末端基团的类型、分子内部接受基团的类型、空腔的大小以及客体的性质有关。而客体进入树形分子并包覆在里面的驱动力包括:静电相互作用、配位作用、位阻效应及各种弱力(如范德华力、氢键作用、疏水作用)等。Meijer等最先模拟了“树形分子盒子”包覆和释放客体分子的物理过程,这种树形分子包覆小分子客体并可控释放的过程可以用在药物输送、荧光标记、催化剂等方面。本课题组对PAMAM树形分子合成条件的优化、提纯和改性等工作有了多年的积累,并在将该树形分子用在TNT 废水处理、染料废水处理、乳化炸药稳定剂、水性聚氨酯交联剂金属纳米簇制备模板等方面进行了大量开创性的工作。在此基础上,进行用PAMAM树形分子为模板原位制备CdS、CdS-ZnS核-壳结构量子点/树形分子纳米复合材料的研究工作。为了充分发挥PAMAM树形分子的模板作用,首先使Cd2+与树形分子的官能团配位得到Cd2+/PAMAM树形分子配合物,然后加入S2-原位生成CdS量子点。树形分子中的-NH2、-CONH-、等基团都能和Cd2+ 等过渡金属离子配位,配位的位置和最大配位数取决于金属离子类型、树形分子类型和代数。因此,揭示Cd2+与PAMAM树形分子的配位作用是制备形貌、尺寸可控、稳定的量子点的前提。本章用分光光度法和红外光谱法研究了Cd2+与PAMAM 树形分子的配位作用,为制备形貌、尺寸可控、稳定的CdS量子点/PAMAM树形分子纳米复合材料奠定基础。(威海晨源树枝分子)
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