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以煤化工为基础的化学工业就暂告一个段落了，接下来我们来讲讲当今世界最重要的化工门类——石油化工。石油被称为工业血液，其重要性不言而喻。但当我们把时光倒退回200年前，石油并不是一个重要的化工产品，其地位远比不上煤炭。这一点从有机化工的发展就可以看出来，最初的有机化工是从炼焦副产物起步的，石油在那个时候还没有被作为化工原料。当然人类使用石油的历史也非常悠久，在石油资源丰富的地区，石油会顺着地表裂缝自然流出形成石油湖。如果有一定勘探经验，即使是用原始的手段在油田上方挖坑也可能挖出石油。**
沈括在《梦溪笔谈》中评价石油的那句 “此物必将大行于世”经常被人们津津乐道。实际上这是断章取义的结果。沈括原意是石油燃烧后的灰非常细腻，用来做墨水非常好，做出来的墨水以后“必将大行于世”与石油的工业用途没有一毛钱关系。早期对石油的应用仅限于石油资源丰富的地区，那里的居民会用石油作为燃料，照明加热。石油无法大规模推广究其原因主要有几点：1.石油是液体，液体矿产的开采技术较固体矿产更加复杂，涉及的防渗漏和钻探技术也更为繁琐，自然形成的油湖储量小，难以满足大规模应用。2.石油的输送是流体输送，必须要用具有密封性的容器。此外石油黏度大，蒸汽提水机输送石油效率低下，而泵需要到19世纪中叶才出现。3.煤炭可以直接使用，而石油直接燃烧效果很差。**
石油里头含硫和芳烃，燃烧后味道难闻，此外石油黏度大燃烧不易充分会产生大量烟雾，最初只被作为灯油使用。石油作为燃料被开始大量应用，首先要感谢两个技术突破，一个是石油钻井技术的进步，另一个是石油的分馏和成份测定。1842年，第一台蒸汽钻井机投入使用，1859年，美国人德雷克在宾夕法尼亚州利用钻井机打出了第一口现代意义上的油井。德雷克原本是一个火车司机后来因为身体原因转行石油行业。为了扩大石油产量，德雷克利用钻头强行打穿岩层，此时岩层下聚集的石油就会因为地下的压力被自然压出。**
石油钻探非常困难，尤其是对我国这种石油资源不好的国家。钻探过程中地下岩层的水分，泥沙等等都会混在油里被一起开采出来，形成一个液-液-固三相体系。如果对地层构造掌握不好，撞断钻头或者井喷之类的是常有的事情。著名的铁人王进喜其突出事迹就是在处理井喷事故的时候直接跳进泥浆池里搅泥浆。石油的分馏与成分分析到了19世纪中叶也有了进展，美国人本杰明-西利曼对石油进行了蒸馏，得到了C9-C18的产物。西利曼还对石油成分进行了分析，确认了其主要成分是碳氢化合物，也就是大部分烷烃，还有部分不饱和烃，比如芳香烃，烯烃之类的。**
石油经过冶炼以后在不同温度下可以得到不同馏份C5-C6沸点在60摄氏度以下，被称为石脑油，C6-C12沸点在200度以下被称为汽油，C12-C16是煤油，C15-18是柴油。实际上石油最初被冶炼的时候主要的产品是煤油，因为煤油可以用于照明。C12以下的馏份容易汽化，容易爆炸比较危险不常使用。柴油黏度过大，燃烧性能差，也很少使用。到此石油总算有点用了，但不如今天重要，因为相当一部分馏分是没什么用的。而真正让人类充分利用石油各个馏分的是内燃机的出现。与内燃机对应的蒸汽机实际上是外燃机，其特点就是用一个锅炉产生蒸汽，蒸汽在气缸中做功，燃烧和做工设备是分开的。这样热效率非常低下，设备体积还大。这时候人们就有了一个设想，如果将锅炉和气缸合二为一，设备体积减小了燃烧过程直接用来做功，就能大大提高效率。由于燃烧在气缸内进行，为了将燃料输送进入气缸，快速燃烧后又将残留物质排出，使用流体燃料就成了一个必然要求。当时煤化工比较发达，人们首先想到用煤气来做燃料。1858年法国工程师雷诺发明了第一台煤气发动机。这时的煤气机结构，说白了就是一个小炸弹，煤气和空气在气缸内用电火花引燃，产生的力量推动活塞做工，至于飞轮等其他结构则和蒸汽机类似。这时候热力学也加入了内燃机的研究之中。燃料做功并不困难，但是作为要连续运行的机械，在做完功以后还要恢复到做工之前的状态，这实际上走的就是一个热力学上的循环过程。这个过程的效率就可以利用热力学来指导优化。一个关键的理论出现在1861年，法国人罗夏首先提出了四冲程理论。**
在一个做功过程中伴随着活塞的运动，气缸内要完成吸气-压缩-燃烧做功-排气这四个过程，整个实际上完成了一个热力学循环。四冲程理论的出现意味着人类可以利用热力学的知识来设计和优化内燃机。汽油机在煤气机之后出现。煤气作为燃料有一个缺点，那就是煤气是气体，密度低，体积大，不易储存。如果能把煤气换成一种液体就能解决这个问题。解决问题的思路是将容易燃烧的液体以喷雾的形式喷入气缸与空气混合作为燃料，至于点火方式依然沿用煤气机的电火花引燃。**
1883年-1886年，德国人本茨，戴姆勒和迈巴赫分别发明了汽油机，现在大家耳熟能详的知名汽车品牌，就与这三个人有关。汽油机的出现使得石油的轻组分馏分有了用武之地。而柴油机的出现则进一步利用了石油中的重组分。柴油机在1892年由狄塞尔发明，柴油由于燃点高，黏度大较难和空气形成混合物，因此无法用电火花点燃。为了解决这个问题狄塞尔采用压燃的手法，在柴油机内，柴油与空气的混合物在活塞的作用下加压，升温最后达到柴油的自燃点发生燃烧。由于柴油采用压燃，一般柴油机体积都比较大，在大型机械和车辆上使用较多。汽油机和柴油机的出现，才使得石油的各个馏分都有了用武之地。有需求才有发展，随着内燃机的大规模应用，从20世纪开始，石油冶炼行业开始大规模发展，最终为石油化工的大繁荣埋下了伏笔。**
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