以环氧乙烷为原料经羰基合成反应可以制备1,3-丙二醇。这一路线已有工业化生产并被认为是具有竞争性的方法。相似的由烯丙醇可以制备1,4-丁二醇,在有方便的烯丙醇来源时也被认为是可行的。这两个品种是聚酯材料的单体,也用作其他有机原料的中间体。另外,一直有采用1,3-丁二烯经羰基合成制备1,6-己二醇的努力。其他制备更高碳数二元醇的羰基合成方法也在积极地开发之中。 醛-醛缩合反应是获得二(多)元醇的另一方法。其中最重要的品种是新戊二醇、三羟甲基乙烷和三羟甲基丙烷。 异丁醛和甲醛先缩合再加氢得到新戊二醇,已发展出几种不同的工艺方法。新戊二醇用于生产聚酯树脂、聚酯多元醇、醇酸树脂等。主要的末端用途是粉末涂料。 丙醛和甲醛在碱性催化剂下经缩合反应得到三羟甲基乙烷。它是一种重要的多元醇产品。主要用于聚酯,可作为双组分聚氨酯材料的原料。它还用于合成润滑油、增塑剂、乳化剂等,也是多种精细化工产品的中间体。 同样地,正丁醛和甲醛可得到三羟甲基丙烷。产品主要用于醇酸树脂、聚氨酯树脂等。另一用途是制备合成润滑油(见2.4节),少量用途还包括合成增塑剂、表面活性剂、交联剂、纺织助剂和PVC热稳定剂等。 属于醛-醛缩合而制备的二元醇品种还有2-乙基己二醇,2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇等,其用途与前述二(多)元醇相似。
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