关于蒸汽压与压力的关系

waxs79 · 发表于 1970-1-1 08:00:00

物理化学第五版傅献彩中，p280页，外压与蒸汽压的关系，在液体表面增加惰性气体，提高外压，会使的蒸汽压有所升高，液体的蒸汽压随外压的增加而增加，外压增加，增加了液体中的分子逃逸的倾向。
但按照一般理解，在本书的p287的pxy图，在一定温度下，随压力的升高，气相转变为液相，表明压力的增加，会降低液相分子的逃逸。
现在有两个疑惑，
第一个这个外压都包含哪些，系统中物料气化产生的压力，外界惰性气体的压力，还是外界机械给予的压力（比如活塞），
第二个，上面压力的增加，感觉产生了矛盾。
不知道原因出再哪里，是对外压理解还是对密闭系统和开口系统的理解，第一种是因为惰性气体与系统物料接触，第二种增加压力，是惰性气体加在活塞上，不与系统物料接触？？
请高手指点，哪里的理解偏差。

cuikk · 发表于 1970-1-1 08:00:00

个人所见：
1.分体积定律，液体表面压力增加、液体蒸汽压力升高；
2.压力恒定不变前提下向液体表面通入惰性气体，液体中分子逃逸倾向增大——气提原理。

姚老棍子 · 发表于 1970-1-1 08:00:00

280088695 · 发表于 1970-1-1 08:00:00

banknation · 发表于 1970-1-1 08:00:00

本帖最后由 banknation 于 2022-11-6 15:38 编辑

   你的情况有代表性，很多学生都会有这种错误概念，例如：活塞上的压力与气相、液相的压力不相等。问题产生的根源在于：错把“动力学概念”移植到“热力学概念”上来了！

   再重复讲一次热力学概念：将活塞推到某一位置后，等待无限长时间，让系统达到平衡，这种状态才是热力学状态！此时，系统压力是平衡的，处处相等，没有丝毫差异！活塞表面压力=汽相压力=液体内部压力。否则，我们就无法研究热力学了，压力从活塞表面到液体内部，在不同时间、空间上是一系列的分布曲线，我们什么东西都找不到了！

   A液体单独达到平衡时，A汽相压力=总压，如果总压不变，当混入其它惰性气体时，总压被分割，总压=A汽相分压+惰性气体分压，此时，A汽相分压总会比它单独存在时来的低，所以会挥发的更多。

  其次，也许是傅老师写错了，也许是录入员打印错了。正确概念为：随着压力的增加，液体分子向空间的逃逸会减少。

waxs79 · 发表于 1970-1-1 08:00:00

你理解的是总压恒定不变，加入惰性气体，分压降低，挥发的更多，这个是的，但是书上讲的不是这个情况，是总压在增加，举例来说，在一个密闭的容器中，向内部冲入氮气，问此时的液体的蒸汽压比充之前大还是小，结论是大，总压在变化，不恒定，书上的结论是正确的，有公式推导。比冲入

sdtower · 发表于 1970-1-1 08:00:00

banknation 发表于 2022-11-6 15:12
你的情况有代表性，很多学生都会有这种错误概念，例如：活塞上的压力与气相、液相的压力不相等。问 ...

已经出到第五版的教材，傅老师写错的概率极低，录入员打印错的概率极低。
即使你怀疑傅老师写错了或录入员打印错了，你看过这本教材就知道傅老师在写这句话之前用了很大的篇幅证明这句话。
即使你怀疑傅老师的证明写错了或录入员打印错了，你随便翻本别的物化教材，大家虽然证明稍有不同，结论也都是一样的。

sdtower · 发表于 1970-1-1 08:00:00

假设第一种情况，把液体放在圆筒里，下面是活塞，上面是透气不透液的半透膜，半透膜上面是没有其它气体的空间，通过活塞给液体加压，应该容易理解“外压增加，增加了液体中的分子逃逸的倾向”
第二种情况把第一种情况稍作调整，下面的活塞改成死的，上面的半透膜则变成活塞可以向下压，应该很容易理解这和上面的情况是等效的。
第三种情况把半透膜活塞换成惰性气体，惰性气体和半透膜活塞一样可以向液体施加压力，同时惰性气体允许蒸汽通过，也就是惰性气体和半透膜活塞在施加压力和允许气体通过上也是等效的。
你理解了第一种情况也就能理解傅老师的证明了。

abook · 发表于 1970-1-1 08:00:00

楼主太厉害了！楼主，I*老*虎*U！我觉得马后炮化工真是个好地方！

ma730060 · 发表于 1970-1-1 08:00:00

看一下

15124115725 · 发表于 1970-1-1 08:00:00

这个帖子不回对不起自己！我想我是一天也不能离开马后炮化工。

yyuucc · 发表于 1970-1-1 08:00:00

cuikk 发表于 2022-11-6 10:39
个人所见：
1.分体积定律，液体表面压力增加、液体蒸汽压力升高；
2.压力恒定不变前提下向液体表面通入惰 ...

楼主，我支持这个意见

tdl522 · 发表于 1970-1-1 08:00:00

sdtower 发表于 2022-11-6 18:19
已经出到第五版的教材，傅老师写错的概率极低，录入员打印错的概率极低。
即使你怀疑傅老师写错了或录入 ...

2022年8月，第六版出版了。

物理化学(第六版）上册
https://www.hep.com.cn/book/show ... c-aa59-20547399da76

物理化学(第六版）下册
https://www.hep.com.cn/book/show ... f-92b9-18361df26e83

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