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【一】白油生产之国外篇【生产技术】- 国外白油生产技术有发烟硫酸磺化法、气态硫酸酐磺化法和加氢法。自1965 年Lyondell公司建成第一套白油加氢装置以来,随着对白油产量、品种、质量要求的不断增长以及环境保护要求愈加严格,加氢法生产白油得到了快速发展,目前,采用加氢法生产的白油约占白油总产量的90%以上。
【应用实例】- IFP &TOTAL 一段加氢工艺在埃及NASRPet rolium公司于1979年工业化。
- IFP 还为保加利亚Nef to Chim工厂设计过一套2.5万t / a的两段白油加氢装置。该装置既能生产工业级白油,又能生产食品级白油。
- Lyondell工艺采用Duot reat 技术,该技术已于1965年在美国Houston 炼厂工业化。该装置原生产能力为272kg/天 ,一段催化剂为HDS29 ,二段催化剂为 Pt 催化剂。1985年一段催化剂改为HDS29A,生产能力提高至408kg/天,1992年二段催化剂由Pt催化剂改为Ni催化剂,生产能力提高至454kg/天。一段催化剂C411 应用于1996年3月开工的委内瑞拉VASSA白油加氢装置和1996年10月开工的巴西EMCA白油加氢装置。二段催化剂为Pt和Pd催化剂,该催化剂已在德国某厂应用。
- BASF的白油加氢技术,已有两套工业级白油和三套食品级白油的生产装置在运转。这5套装置分别建在德国的BPoil techDEA、Wintershall AG工厂。
- 拥有此技术的专利公司及生产装置见下表
公司名称
| 厂址
| 采用技术
| ARCO公司
| 美国(休斯顿)
| Lyondell公司,Duotreat技术
| EMCA公司
| 巴西
| Lyondell公司,Duotreat技术
| Toa oil公司
| 日本
| Lyondell公司,Duotreat技术
| VASSA公司
| 委内瑞拉
| Lyondell公司,Duotreat技术
| NASR Petrolium公司
| 埃及(亚历山大)
| IFP&TLTAL
| Bitumoll公司
| 意大利
| IFP&TLTAL
| Neftochim公司
| 保加利亚
| IFP&TLTAL
| WITCO公司
| 美国
| WITCO
| AMOC公司
| 美国
| AMOCO
| BP oil tech 公司
| 德国
| BASF
| DEA公司
| 德国
| BASF
| Wintershall AG公司
| 德国
| BASF
| EXXON公司
| 法国
| EXXON
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【二】白油生产之国内篇【生产技术】1.发烟硫酸磺化法- 原料经溶剂脱蜡和溶剂精制后,与发烟硫酸混合,混合物分上下两层 ,上层是含油溶性磺酸的酸性油;下层是酸渣。采用多次酸处理,排除酸渣,油层进行碱中和 ,萃取磺酸盐,以提高成品白油和油溶性磺酸盐的总收率。
- 优点:投资低、操作简单,副产磺酸盐。
- 缺点:操作不连续,生产成本高 ,收率损失较大,产生的副产品酸渣污染环境(1 t白油产1.6t酸渣)。酸渣中含有缩合苯环芳烃、带短烷基链和分支烷基链芳烃,含硫、氮、氧化合物,油溶性磺酸、游离酸和未磺化的原料油,酸渣很难处理。
- 1952年杭州炼油厂首次采用发烟硫酸磺化法间歇式批量生产白油。
2 .三氧化硫气相磺化法- 发烟硫酸磺化过程中,大部分油溶性单磺酸会变成不溶于油的二磺酸 ,为了减少酸渣和提高油溶性磺酸的收率 ,可采用三氧化硫气相磺化法。
- 优点:投资低、操作简单,磺化效率有所提高,磺化时间缩短,酸渣量减少,磺酸收率提高。
- 缺点:操作不连续,生产成本高,收率损失仍较大,产生的副产品酸渣更稠,更难于从磺化油中分离出来,污染环境,且更难处理。
3.加氢法- 优点:原料来源广泛,连续生产,收率高,产品质量好,无污染环境,可生产各粘度级等的工业级、化妆级和食品医药级白油。
- 缺点:投资高。
【应用实例】- 1984年,抚顺石油三厂首次以临氢降凝后的加氢尾油为原料,采用抚顺石油化工科学研究院开发的含镍催化剂(3842) ,在15.0MPa 反应压力下,一段法生产低粘度的化妆级白油;
- 1993年,杭州炼油厂将发烟硫酸磺化法改为三氧化硫气相磺化法间歇式批量生产白;
- 1998年,山西长治化学合成总厂以新疆环烷基糠醛精制油、新疆中间级润滑油馏分的糠醛精制油为原料,采用石油化工科学研究院两段法(一段:CRL21;二段:3872)白油生产技术,在15. 0MPa 和20.0MPa 反应压力下,开展了生产食品医药级白油、聚苯乙烯专用白油和优质橡胶填充油的工业试验和生产;
- 1999年,杭州炼油厂引进美国Lyondell公司专利技术,以润滑油基础油为原料,一段采用碱金属催化剂(C2411) ,二段采用贵金属催化剂(LUBE22) ,两段法生产各粘度级的工业级、化妆级和食品医药级白油;
- 2010年,淄博勤润油脂化工厂生产的3#白油(工业白油),7#白油(工业白油),15#白油(工业白油),均采用二次加氢工艺,可广泛应用于化纤纺织、石油化工、仪表电力等各个行业。
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