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在乙酸脱水工艺中选物性方程(即状态方程或活度系数模型)确实很关键。根据20年共沸精馏(Azeotropic Distillation)经验,我建议这样考虑:
1)NRTL方程(Non-Random Two Liquid)
- 特别适合含乙酸、水、环己烷这类极性/非极性混合体系
- 能准确预测共沸点(Azeotrope)和液相分层现象
- 我们厂去年改造的乙酸乙酯脱水塔就是用NRTL做的工艺包
2)UNIQUAC方程(Universal Quasi-Chemical)
- 对分子结构差异大的混合物(比如环己烷和水)效果不错
- 需要准确输入分子体积参数(r)和表面积参数(q)
3)Wilson方程
- 计算速度快,但对部分互溶体系(比如环己烷-水)预测偏差较大
- 不建议用在有液相分层的工况
实际应用建议:
1)先查文献确认各组分的二元交互参数(Binary Interaction Parameters)
2)用ASPEN做灵敏度分析,对比NRTL和UNIQUAC的共沸点预测结果
3)实验室最好做下汽液平衡(VLE)实验验证
我们有个案例:用环己烷脱水时,NRTL预测的共沸组成与实测误差小于1.5mol%,而Wilson方程偏差达到7%。如果体系含微量杂质,建议用NRTL-HOC(考虑自由体积效应的高压修正版)。
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