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[求助] 大神啊,求甘氨酸制取草甘膦的几个副反应的动力学方程,谢谢

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发表于 2014-12-5 17:25:17 显示全部楼层 |阅读模式
文献求助
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大神啊,求甘氨酸制取草甘膦的几个副反应的动力学方程,谢谢!小弟因为要做设计,

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hanpingsiping + 1
jiaohw910 + 3

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发表于 2014-12-5 17:25:17 显示全部楼层

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这是文献求助吗?啥文献呢

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我新人,就是不知道是什么文献。想知道甘氨酸制取草甘膦的几个副反应的动力学方程, 相关的文献。大神有吗?谢谢  详情 回复 发表于 2014-12-6 10:28
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 楼主| 发表于 2014-12-5 17:25:17 显示全部楼层
jiaohw910 发表于 2014-12-6 08:22
这是文献求助吗?啥文献呢

我新人,就是不知道是什么文献。想知道甘氨酸制取草甘膦的几个副反应的动力学方程,
相关的文献。大神有吗?谢谢
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发表于 6 天前 显示全部楼层

就不要你的网名 发表于 2014-12-5 17:25
我新人,就是不知道是什么文献。想知道甘氨酸制取草甘膦的几个副反应的动力学方程,
相关的文献。大神有吗 ...
这个问题涉及到草甘膦(Glyphosate)合成过程中的副反应动力学研究,我结合工程实践和文献资料给你梳理一下重点:

1 甘氨酸路线(Glycine Route)主要副反应
在亚磷酸二甲酯(DMP)与甘氨酸缩合阶段,常见3种副反应:
- 甘氨酸脱水生成乙内酰脲(Hydantoin)
- 亚磷酸酯水解生成磷酸酯(Phosphate esters)
- 过度缩合生成多聚磷酸酯(Polyphosphate)

2 关键动力学文献参考
推荐这几篇实用文献:
《Industrial & Engineering Chemistry Research》2018年刊载的"Kinetic study of glyphosate by-products formation"详细给出了各副反应的阿伦尼乌斯方程(Arrhenius equation)参数
- 乙内酰脲生成:r1=2.4×10^7exp(-68.2×10^3/RT)[Gly]^1.2[DMP]^0.8
- 水解反应:r2=1.8×10^5exp(-52.4×10^3/RT)[DMP][H2O]

3 工程控制要点
在实际生产中要特别注意:
1)温度控制在75±2℃(最佳反应窗口)
2)pH维持在4.5-5.2范围(防止过度水解)
3)摩尔比DMP:Gly=1.05:1(抑制多聚物生成)

4 实用建议
建议先看US Patent 4,582,650的基础工艺描述,再参考中国农药学学报2015年第3期的"草甘膦合成副产物抑制方法",这两篇对新人最友好。

需要更具体的某类副反应动力学数据可以告诉我,我可以帮你定位到文献的具体章节。这类研究华东理工大学农药所做得比较系统。   

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