测定硫化铁硫(氧化法)时应注意的问题

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测定硫化铁硫(氧化法)时应注意的问题
1 检查Fe3+是否洗干净
Fe3+与硫氰酸根离子(CNS-)反应,生成血红的硫氰化铁络离子(FeCNS)2+,借此可以检验3+。方法是:用干净的白色点滴板接取1~2滴滤,用滴管向滤液中加入1~2滴硫氰酸钾溶液。如
溶液颜色变成血红色,说明Fe3+没洗干净;否则是洗干净了。
2 检查Cl-是否洗干净
Cl-与Ag+作用,生成白色的氯化银沉淀。借此以检验Cl-。用干净黑色点滴板接取1~2滤液,
滴管向滤液中加1~2滴硝酸银溶液,有白色沉,说明Cl-没洗干净;否则就是洗干净了。
3 使用氯化亚锡时应注意的问题
(1)氯化亚锡要现配。氯化亚锡易水解,长时放置后,会因水解而降低其浓度,影响将Fe3+还成Fe2+的能力,最终影响硫化铁硫的结果。
(2)测定中,氯化亚锡的加入量不能太多。标
准要求“滴加氯化亚锡溶液,直到黄色消失后再多加2滴”。实际操作中应严格执行。加入氯化亚锡的目的是将溶液中的Fe3+还原成Fe2+,然后再用重铬酸钾滴定Fe2+。加的太多,会使生成的Hg2Cl2还原为黑色的金属单质汞;汞能被氧化剂重铬酸钾氧化,从而消耗更多的重铬酸钾标准溶液,使结果偏大;黑色金属汞也会使滴定终点难判定,影响结果准确性。
(3)空白测定中,加入氯化亚锡溶液时,要以溶液的黄色消失为加入量依据,绝不能以样品溶液
中的加入量决定空白溶液加入量,否则,加入量太多。这不仅使滴定终点难判定;同时也会使结果偏小,甚至出现负值。
(4)用氯化亚锡还原Fe3+,溶液体积不能过大,酸度不能太小,温度也不能低于60℃,否则,还原
反应缓慢,颜色变化不易观察,易导致SnCl2加入太多。所以标准要求,将溶液加热到沸腾,其体积保持20~30 mL。
(5)为使过量的SnCl2氧化,加入HgCl2前,其溶液应冷却,否则,Hg2+可能使溶液中的Fe2+氧化,造成结果偏低;加入HgCl2放置3~5 min后,再进行下一步操作。因为该氧化反应不能在瞬间内完成,否则会使SnCl2氧化不完全,导致结果偏高。
(6)加入H2SO4-H3PO4混合液后应马上滴定。不能将H2SO4-H3PO4混合液都提前加入每个烧杯中,然后逐个滴定。因为,在H3PO4存在时, Fe2+易被空气中的O2氧化成Fe3+,使结果偏小。
(7)二苯胺磺酸钠指示剂会消耗一定的K2Cr2O7,所以,应严格按标准要求,加5滴。正常情况下,二苯胺磺酸钠指示剂为无色,如果因配置过久使颜色变为深绿色,就不能继续用。
3 空白实验
GB/T215-1996规定,测定硫酸盐硫和硫化铁硫(氧化法)时,应测每批试剂空白值; GB/T215-2003修改后,为每批实验都做空白实验。