金属溶液交界面上发生的电化过程

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由于电化学腐蚀是在金属和与其接触的电解质溶液交界面上发生的，所以了解金属溶液交界面上所发生的现象是非常必要的。

　　当即使农户和电解质溶液接触时，由于极性水分子的水化作用，必然会引起金属离子-原子和电解质离子也参加这一电化过程。这一电化过程可能有下列三种情况：

　　1、当金属与电解质溶液作用时，如金属的离子-原子与水分子的水化作用力大于金属离子-原子与电子的结合力，则一部分的离子-原子将从金属表面上进入溶液而成水化离子。因此如图所示，邻近金属表面的液体层带有正电；遗留在金属上的过剩电子使金属表面带有负电。结果便在金属与溶液接触的交界面上形成双电层。形成双电层后，由于静电引力，便使新的离子-原子愈来愈不容易进入溶液，最后以至于使离子-原子停止向溶液中溶解，亦即金属停止溶解。此时金属带负电，溶液带正电。

                               
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　　锌、镉、镁、铁等在水、酸、碱、盐溶液中，即可形成这种类型的双电层。

　　2、当金属的离子-原子与水分子的水化作用力小于离子-原子与电子的结合力时，即溶液中的一部分阳离子将向金属表面上沉积。因此如图，形成另一种双电层，即金属带正电，溶液带负电（由于交界面的溶液中，与过剩的阴离子存在）。

                               
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　　同样，形成双电层后，最终也将使阳离子停止向金属表面沉积。

　　通常比较不活泼的金属，在含有很大浓度的正电性较强的金属离子的溶液中，即可形成这种类型的双电层。

　　3、在特殊场合下，可能有这样情况：金属的离子-原子不能离开金属转入溶液中；溶液中的阳离子也不能沉积在金属的表面上。显然，在这种情况下，依靠电极过程来生成任何的双电层是不可能的。
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