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电位差的降低,可能是由于阳极电位的升高,或阴极电位的降低,也可能两种都有。阳极电位的升高称为阳极极化作用,阴极电位的降低称为阴极极化作用。
应当指出,图只是说明电位发生改变的情况,它不能说明电位随时间而变化的过程。实际上,电位数值变化,主要是在接通电路后的短时间(几分之一秒内)内完成的,然后就达到稳定不再改变的状态。
在浮式过程中,在极大多数的情况下,阴极极化作用是比较剧烈的。
产生阳极极化的原因是:
1、在腐蚀过程中,在阳极表面上产生了有保护作用的浮式产物膜,它阻止金属溶解,由于双电层的金属面上负电荷减少,因而提高了阳极的电极电位。
2、也可能由于进入溶液中的金属离子的迁移速度不大,使阳极附近的金属离子增加,从而使阳极化称为浓差极化。
产生阴极极化的原因是:
1、由于自阳极留来的电子与去极剂量的结合不够迅速,而造成阴极过程的减慢。
2、或是由于去极剂的扩散、对流等进行缓慢,从而造成去极剂在阴极表面附近的浓度减低。
上述极化过程中阴、阳极电位的变化与通过该电极的电流密度有关,以电流密度为横坐标,以电极电位为纵坐标所画出的曲线叫该电极(阴极或阳极)的极化曲线,它是研究电极反应的重要工具。图a,为一种简单的阳极极化曲线,图b为一种简单的阴极极化曲线。
图中极化曲线的坡度愈大,说明电极的极化作用程度愈大,反之则说明极化作用程度愈小。
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