烯烃聚合催化剂的种类

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烯烃聚合催化剂主要有三大类：

　　1、三烷基铝类Zieler型催化剂

　　2、烷基铝结合钛、锆和镍等过渡金属化合物的Ziegler-Natta型催化剂。在钛的衍生物中，最经常使用的是与烷基铝（如三乙基铝，Et3Al）相结合的TiCl3。

　　3、金属（常用金属镍）配位化合物的单组分催化剂。利用这类催化剂可以在接近常压的条件下制取聚烯烃，非催化聚合要在100~300**的超高压条件下才能发生。

　　据报道，Et3AlCl2和Zr（OR）4相结合的Ziegler-Natta型催化剂，具有很强的乙烯选择性齐聚活性，所得产物是高纯直接鏠α-烯烃混合物。最近相继合成出的聚丙烯、聚丁二烯和聚异戊二烯等有规立构聚合物，开创了合成树脂的新时代。

　　20实际80年代开始进行茂金属及其聚合物的研究与开发，90年代得到了工业应用。茂金属催化剂具有单活性中心，生成的聚合物相对分子质量分布窄，能得到几乎是“分子纯”的聚合物。茂金属催化剂生产成本较高，在大规模聚烯烃工艺中的适应性、聚合产物的易加工性等问题也有待于进一步解决。后过渡金属催化剂如铁、钴、镍催化剂，是近年来受到关注的又一新型烯烃聚合催化剂，具有易于制备、价格便宜、高活性、性能稳定、产物相对分子质量分布可控、对官能团容忍性好等优点，有人称其为继茂金属之后聚烯烃技术的有一次革命，这类催化剂尚处于探索阶段。

　　在合成橡胶工业中，几个主要的品种，如丁苯橡胶、顺丁橡胶、异成橡胶和乙丙橡胶等的生产都采用催化剂，如丁烯氧化脱氧制丁二烯、苯烃化制乙苯、乙苯脱氢制苯乙烯、异戊烷制异戊二烯等用于单体生产的便化剂，以及用于单体聚合的多种催化剂体系等。

　　在合成纤维工业中，四大合成纤维品种（涤纶、腈纶、维纶、聚酰胺纤维）的生产，无一不包括催化过程。涤纶（聚对泵二甲酸乙二醇酯）纤维的生产需要经过甲苯歧化、二甲苯异构化、对二甲苯氧化、对二甲苯酯化、乙烯氧化制环氧乙烷、对二甲苯与乙二醇缩聚等多个过程，几乎每一过程都有催化剂参与；在腈纶（聚丙烯腈）纤维的生产中，要用到丙烯氨氧化的多种催化剂；在维纶（聚乙烯醇）纤维的生产中，无论是由乙炔还是由乙烯合成乙烯醇，均是催化过程；特别是在聚酰胺纤维的生产中，还有肯呢个用到泵加氢制环乙烷和苯酚氧化制环乙醇的备种便化剂。

　　下面以苯加氢制备聚酰胺纤维的单体已内酰胺的过程为例加以说明。

　　以上过程包括：

　　加氢反应——使用骨架镍或活性氧化铝作载体的钯（Pd/Al2O3）催化剂由苯加氢得环己烷。

　　氧化反应——用乙酯钴或硼酸作催化剂，环乙烷氧化生成环乙酮和环乙醇。

　　脱氢反应——环乙醇脱氧生成环乙酮。

　　早期使用锌——铁催化剂，反应温度400℃；以后改为铜-镁催化剂，反应温度降到260℃；近来采用铜-锌催化剂后，在同样操作条件下，催化剂寿命大大延长。

文章来源：洛克斯石油论坛 洛克斯石油网