羰基合成产品之 一元醇

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    羰基合成醛加氢得到脂肪族伯醇，它是最主要的羰基合成产品。工业上，碳数在3－15范围内的脂肪族伯醇大都是用羰基合成方法制备的，它被认为是生产这类醇的最经济的方法。文献中常可见到关于增塑剂醇、洗涤醇、高碳数醇或高碳支连醇的评论，从中不难判断羰基合成方法的重要性。

    工业上，羰基合成醇可根据其组成情况分为单一组分醇和混合醇两类。前者又可细分为由醛直接加氢而得到的产品和醛先经缩合脱水反应，再经加氢而得到的更长碳链的产品。属于单一组分产品的品种有：由乙烯而得的正丙醇和2－甲基戊醇；由丙烯而得的正丁醇、异丁醇和2－乙基己醇；由1－丁烯而得的正戊醇、2－甲基丁醇，由1-己烯得道正庚醇以及由混合丁烯而得的2－丙基庚醇等等。

    由于C3以上烯烃在发生羰基合成反应时，会产生正构和异构两种产物，为得到单一组分的醇产品，通常需要对正异构醛加以分离。但现代羰基合成技术通过采用不同的催化体系已能做到在很大范围内控制正异构产物的比例。因此也有在很高正异比情况下不经醛的分离而直接获得很高单一组分比例产品的做法。例如2－丙基庚醇的生产即属于这种情况。

    混合醇的产生主要是因为原料烯即为不同碳数烯烃的混合物，产物醛也不经分离。根据主要成分是否带有支链又分为线性醇和支链醇两类，线性醇以乙烯齐聚所得α－烯烃为原料。主要有三个品种，分别为C7－C11醇，C9－C11醇和用于洗涤剂的C12－C15醇。这些醇通常的线性度（直连醇所占百分比）为80％。支链醇主要由更为廉价的混合烯烃而得。烯烃中带有支链及正异构醛不经分离两方面原因使得产品的支链度很高。在某些场合，高支链度带可来特殊的应用性能。属于这类产品的品种有：戊醇、异己醇、异庚醇、异辛醇、异壬醇、异癸醇、异十二醇、异十三醇等。这些醇所含碳数通常以品名碳数为主，但会有少量前后碳数的组分。某一碳数因原料不同可有不只一个的品种，如采用二异丁烯或二聚正丁烯得到不同的异壬醇品种。相同原料不同公司的产品在组成上也会有所差异。

    羰基合成一元醇除少量直接用作工业溶剂（主要是正丙醇和正丁醇）外，大部分被继续加工成衍生产品。其中最重要的三类末端产品是增塑剂、洗涤剂和丙烯酸及甲基丙烯酸酯类。关于这三类衍生产品已有很多综述。本文强调，国内增塑剂品种过于单一，其主要原因是缺少多品种羰基合成醇的生产。在苯甲酸酯类增塑剂中几乎被使用2－乙基己醇的DOP品种所垄断，这种局面急待改变。从发达国家的增塑剂市场看，DOP因安全性和使用性能等方面的原因已几乎被C9、C10醇的品种所完全取代，这种趋势应引起足够重视。在高碳数增塑剂醇品种中，以混合丁烯为原料而制备的2－丙基庚醇，无论从原料资源，产品性能以及安全性方面都大大优越于2－乙基己醇。应作为国内发展羰基合成增塑剂用醇的首选品种。

                               
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学习了，感谢发帖

tianshanxue

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谢谢楼主分享

87737352

这是个好的方向。

dmeng

感谢分享！经验之谈，学习了！