白油26#的生产

白油生产方法主要有传统的磺化法和国外七十年代新发展起来的加氢法两大类。我国在五十年代初期开始生产白油，随着石油化工的迅速发展，全国有优势区域的厂家相继兴建白油生产装置，1982年白油生产量仅3．5万吨，2003年仅广东境内白油产量已达10多万吨，装置的生产能力已达16万吨/年。目前，我国除抚顺三厂、大连京大化工厂和淄博勤润化工厂采用加氢法外，大多数厂家采用磺化法制取白油。

随着石油化工行业的迅速发展，白油产品得到广泛的应用。为了迎合市场的发展，满足客户对26#以下型号白油的要求，开发26#白油(质量指标见表1)并选择了三个途径进行试验。1．用减二线基础油作为原料经磺化工艺试验；2．用150SN二次加氢油作为原料经磺化工艺试验；3．用加氢裂化循环油经减压蒸馏后取塔底油经磺化工艺试验。

1. 原料、辅料性质

(1)发烟硫酸工业级含游离SO3 27．8％；

(2)氢氧化钠工业级、液体、浓度29．09％，带红色；

(3)酒精工业级含量95％配成50％水溶液(重)；

(4)原料油

  减二线基础油分析见表2；

   150SN二次加氢基础油分析见表3；

  加氢裂化循环油分析见表4；

(5)白土

白土活性度200脱色率90％

2. 工艺流程、条件及原理

2．1 工艺流程

2．2 反应条件

(1)磺化温度控制在操作条件内，搅拌30分钟，沉降6h后分去酸渣；

(2)氢氧化钠溶液中和温度在操作条件内，控制终点pH在7—8；

(3)抽提时酒精浓度及温度控制在操作条件内，搅拌30分钟，沉降4—6h；

(4)白土处理时待油温到达考察温度才加入白土，搅拌30分钟。

2．3反应原理

(1)原理：利用浓硫酸、发烟硫酸或硫酸酐选择性地除去相当一部分芳烃，也在一定程度上除去一些硫、氮、氧化物、多环芳烃及沥青胶质等，在反应过程中，除了部分以芳烃化合物为主的不饱和烃转化成磺酸盐外，其余组分被转化为硫酸盐或综合成类似沥青质物质，在酸渣中排出，除去酸渣的酸性油用液碱中和，使存在于油渣中的磺酸转化成磺酸盐，而未完全作用的硫酸得到中和生成硫酸钠。用选择性较好的工业酒精作溶剂，将已用碱中和的油中盐类抽提出来，除去非理想组分得到高纯度正构烷烃及环烷油品，经白土吸附等物理过程最后得到白油产品。

(2)反应方程式：

2RarH+H2SO4·SO3—2RarSO3H+H2O

RarSO3H+NaOH—RarSO3
Na+H2O

H2SO4+2NaOH—Na2SO4+2H2O

3.  条件试验

3．1 减二线基础油的条件试验

(1)发烟酸用量试验条件和试样分析结果见表5。表5表明，发烟酸用量在20％一30％，可生产工业级白油，发烟酸用量在40％以上可生产化妆级白油。

(2)酒精溶液和白土用量，试验条件和试样分析结果见表6。表6表明，增加酒精溶液或白土用量能降低紫外吸光度，但降低量没有增加硫酸用量那样明显。

3．2  150SN二次加氢油条件试验

(1)发烟酸用量试验条件和试样分析结果见表7。表7表明，发烟酸用量5％可生产工业级白油，发烟酸用量10％可生产化妆级白油，发烟酸用量20％可生产食品级白油。

(2)酒精溶液和白土用量，试验条件和试样分析结果见表8。表8表明，增加酒精溶液或白土用量能降低紫外吸光度，但降低量没有增加硫酸用量那样明显。

3．3 加氢裂化循环油切割后塔底油条件试验

(1)发烟酸用量
试验条件和试样分析结果见表9。表9表明，发烟酸用量在5％一10％，可生产工业白油，发烟酸用量在20％可生产化妆级白油，发烟酸用量在30％可生产食品级白油。

(2)酒精溶液和白土用量试验条件和试样分析结果见表10。表10表明，增加酒精溶液或白土用量能降低紫外线吸光度，与以上两个试验一样，降低量没有增加硫酸用量那样明显。

3．4 收率分析

从表11可以看出，发烟硫酸，酒精溶液，白土用量对白油收率有影响，原料中芳烃含量少的，在磺化、抽提过程增加试剂用量，对产品收率影响不大，增加白土用量则收率明显下降，三个收率比较：N2>N3>N1。

3．5 粘度的调和

本次试验所产生的粘度效果基本在指标范围所产生的偏差．可选择合适的同类产品进行调合，国际调合计算方法是黏度的对数值与体积呈线性关系进行计算，基本公式是阿尼尔斯公式：

LogU1=V1LogU1+V2LogU2+…+VnlogUn

U1——混合油在同温下的粘度

Un——n组分油在同温度下的粘度

Vn——组分油的体积分率

4.  结论

从以上三项实验结果分析来看，要生产26#白油，所选择的三个途径从理论上来说都是可行的，用减二线基础油经深度磺化生产26#白油，因其芳烃含量偏高，加酸量要大，收率偏低(表11)，生产成本过大，从经济角度考虑不可取；用150NS二次加氢经磺化生产26。白油，因其油品芳烃含量极少，加少量酸便可达到工艺要求，收率超过95％，生产成本不高，但150NS二次加氢油靠进口供应，原料来源不稳定，用加氢裂化循环油经切割后塔顶部分可作为生产变压器油原料，塔底部分作为26。白油原料，从实验来看(产品质量分析见表12)其工艺要求与茂名华粤白油厂生产15 4白油相差不大，工艺条件十分成熟，扩大生产容易操作，且原料来源充分，是生产26#白油较理想途径。

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