超支化聚氨酯丙烯酸酯

CY@LCC

晨源：

A、合成方法：1.合成氨基丙烯酸酯（UA）：异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI），催化剂二月桂酸二丁锡（DBTDL）/阻聚剂对苯二酚混合，90min内加入聚二乙醇丙烯酸酯（PEA6），初始反应温度控制在低于35℃，30min内升至40℃，维持在40℃90min。2. 将超支化聚酯（双三羟甲基丙烷、二羟甲基丙酸）溶解于溶剂四氢呋喃，加入到反应器中与UA混合，温度升至70℃，搅拌反应9h。将溶剂四氢呋喃蒸出，得到产物。

特点：Tg降低在-25℃至-10℃之间

B、IPDI与丙烯酸羟乙酯（2-HEA）在催化剂DBTDL、35℃条件下下反应得到氨基丙烯酸酯。然后与经过异壬酸60%（羟基数量）改性的超支化聚酯，溶剂四氢呋喃、阻聚剂对苯二酚、催化剂DBTDL很合，得到端基含饱和烷基长链的超支化聚酯衍生物。在75℃下搅拌反应，将溶剂四氢呋喃蒸出，得到粘稠状液体产物。

C、IPDI和2-HEA制备的氨酯丙烯酸酯与经不饱和脂肪酸（大豆油脂肪酸）改性（羟基改性程度60%）的超支化聚酯反应看，得到含油不饱和烷基长链的超支化聚酯。

D、TDI和HEA溶解在丙酮中，加入催化剂DBTDL，反应在40℃下搅拌反应，制的中间体UA（氨酯丙烯酸酯）；再加入用季戊四醇和1,2,4-苯三酸酐合成的芳香族端羧基超支化聚酯，然后以环氧丙烷封端得到芳香族羟基超支化聚酯，在70℃下反应知道-NCO官能团吸收峰消失 ，反应物使用水洗涤，过滤后经真空干燥，得到白色粉末（HUA）。或者将端羟基超支化聚酯与丁二酸酐或邻苯二甲酸酐混合，以二氯化锡为催化剂，DMF为溶剂，在100℃下搅拌反应直到红外光谱中酸酐吸收峰（1850cm-1）消失，得到端羧基的超支化聚酯，再用环氧氯丙烷和UA与其反应，制的固体目标产物（分别记作HUA-S、HUA-P）。

注：室温下为固体，熔融后具有较高的粘度，主要是用于密集的苯环和结构中-OCONH-基团长生的分子内和分子间大量氢键作用引起的