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聚甲氧基二甲醚（DMMn)又名聚甲醛二甲醚(PODE)、聚氧亚甲基二甲醚、聚甲氧基甲缩醛，为新型柴油调和组分，可部分替代柴油并显著降低汽车尾气污染物排放。国内不少单位进行了研究开发，近年随着国家加强了对环境保护的重视，该产品的工业化示范得到了提速。 2013年中科院兰州化物所与山东辰信新能源有限公司合作$采用其发明的离子液体催化剂与循环技术，在山东菏泽设计建设了从甲醇制备甲醛，到合成DMM3~8的首套全流程1 万/a规模工业装置。该装置主要以高浓度甲缩醛和三聚甲醛为原料，在酸性催化剂的存在下反应，制备具有2～8个甲醛单元的POMDME。本工艺路线的特征在于通过甲缩醛、三聚甲醛和催化剂引入反应混合物中的水量低于基于反应混合物计的1%质量（尤其是<0.1%）。 由清华大学和山东玉皇化工有限公司合作研发建设的万吨级聚甲氧基二甲醚工业化装置，2014年 7 月底通过了中国石油和化学工业联合会组织的鉴定。该技术以清华大学聚甲氧基二甲醚专用固体酸催化剂和气-液-固三相流化床多级反应器技术为基础。聚甲氧基二甲醚（DMMn,亦称为PODEn）是以高浓度甲缩醛与多聚甲醛为反应原料制备固体酸催化法制备聚甲氧基二甲醚。该工艺主要包括了：甲醇制备甲醛单元，反应精馏+萃取精馏制备甲缩醛单元，甲醛制备多聚甲醛单元，产品合成及分离单元。该工艺采用高浓度甲缩醛为基本原料，由于常压状态下甲缩醛与甲醇存在共沸物，分离相对比较困难。因此该工艺采用N,N-二甲基甲酰胺（DMF）为萃取剂萃取精馏制备高浓度甲缩醛。多聚甲醛与高浓度甲缩醛在自主研发气液固三相流化床反应器中进行反应，反应液体经过，简单精馏，萃取精馏和真空精馏后得到产品。 中国石油大学（华东）、润成科技公司、青岛珀特化工技术服务有限公司、无锡熙源工程技术有限公司联合开发的甲醇工业化制备聚甲醛二甲醚技术(简称"MTCD技术")经过 6年时间的技术攻关，已经成功解决了包括产品产物分离等多个 技 术 难 题。MTCD技术-甲醇生产清洁环保柴油，该工艺主要采用多聚甲醛与甲缩醛为基本原料在固体酸性催化剂下生成PODE。该工艺主要分为铁钼法制备甲醛单元、喷雾造粒法生产多聚甲醛单元、催化精馏制备甲缩醛单元、PODE单元。其PODE主要包括反应系统、吸附脱酸系统、精馏系统、吸附脱水系统、产品精制系统。 北京旭阳化工研究院自主开发出了甲醇法合成聚甲氧基二甲醚的环保工艺。 目前已经完成千吨级中试，正在编制工艺包。 工艺为多聚甲醛与甲缩醛反应，得到的DMM1~8物料经分离、精制得到产品DMM3~8，未反应的物料及DMM2循环利用$基本实现零排放(1t产品仅产生2kg废水或废液，且废液可回用）。DMM2也可作为产品采出,代替甲苯作为环保、低毒的优良溶剂使用。 北京东方红升新能源应用技术研究院有限公司和中国石油大学(华东)联合开发的DMMn高十六烷值清洁柴油调和组分项目专利技术，于2012 年9月正式启动千吨级工业试验项目建设，并于2013年7月14日在四川省达钢集团达兴能源股份有限公司建成千吨级聚甲氧基二甲醚工业试验装置。东方红升DMMn生产工艺主要以甲缩醛和多聚甲醛为原料生产DMMn，其生产过程主要包括甲醇制甲醛、多聚甲醛、甲缩醛、DMMn四个部分。甲醛由甲醇氧化脱氢制取，甲醛浓缩制多聚甲醛，甲醇和甲醛反应生产甲缩醛，甲缩醛和多聚反应生产聚甲氧基二甲醚。 目前国内的主流聚甲氧基二甲醚的生产工艺，均采用固体甲醛为基本原料。甲醛行业协会理事长单位江苏凯茂石化科技有限公司开发出一种聚甲氧基二甲醚的制备工艺方法及装置：仅采用甲醇作原料，通过甲醇在银或者铁钼催化剂作用下氧化生产甲醛，甲醇与中间产物甲醛在固体酸性催化剂作用下进行催化反应生产甲缩醛，然后甲醛与甲缩醛在高选择性酸性催化剂作用下生成聚甲氧基二甲醚。
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发表于 1970-1-1 08:00:00
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