本帖最后由 chemicalONE 于 2025-5-28 11:57 编辑
从专利角度分析山东友道化学爆炸的可能原因
Dwan的专利AI世界
5月27日11时57分左右,山东省潍坊市高密市,友道化学有限公司发生爆炸。
官方通告让我们从专利角度,初步分析一下爆炸可能的原因。 声明:本文仅为依据专利信息进行推测,具体原因以官方调查为准。 一、连续流技术友道化学有限公司是豪迈集团股份有限公司控股子公司,成立于2019年8月13日,主要致力于农药、医药及相关精细化工中间体产品的连续流技术开发、生产、销售。 连续流技术是友道化学有限公司主要技术招牌。 什么是连续流呢? 友道化学有限公司在2020年06月12日申请的专利《一种甲基苯甲酸的连续硝化反应系统及连续硝化工艺》详细阐述了其所采用的连续硝化工艺。该专利背景技术部分提到,现有硝化工艺安全性较差:
专利内容简单来说,现有甲基苯甲酸的硝化过程就像是一大锅一大锅的煮面,如果温度没控制好,一下子就会铺出来,而且反应速率会越来越快,容易发生重大安全事故。 而友道化学的连续硝化技术,可以理解为小锅煮面,并且持续加水捞面,即自动化流水线作业,反应在较小的容器内持续发生,并且及时移走热量,从而大幅降低了安全风险:
专利附图因此,甲基苯甲酸的连续硝化技术本身比以往的技术更安全,看起来不像是爆炸原因。 二、废硝酸处理技术 但是,友道化学的另一篇专利CN111943153B,名称为《含高沸点有机物的硝酸的处理方法和处理系统、以及制备取代硝基苯甲酸的方法和设备》引起了笔者的注意。该专利主要针对连续硝化过程中产生的、含高沸点有机物的废硝酸,如何实现处理和再利用。 该专利说明书中提到: 为了实现废硝酸的重复利用,需要对硝酸进行浓缩。目前工业化的特殊硝酸浓缩方法为硝镁法与硫酸法,即利用硝酸镁或硫酸作为脱水剂浓缩稀硝酸。在硝酸浓缩过程中,有机物会不断累积。以硝酸镁为脱水剂浓缩稀硝酸时,最终会生成爆炸性的取代硝基苯甲酸-硝酸镁体系,存在巨大安全隐患,因此只能使用硫酸法。 在使用硫酸作为脱水剂浓缩硝酸的过程中,硝酸中的有机物会带入到硫酸中,并且在硫酸循环套用的过程中不断累积,长时间运行易造成高沸点有机物的富集。溶有高沸点有机物的硫酸在进行高温浓缩时,有机物易发生碳化结焦,导致硫酸变黑、硫酸的品质变差、难以实现脱水剂硫酸的套用,并且过高的有机物浓度易导致再沸器出现结焦碳化等现象,降低再沸器的效率,更严重的是带来安全隐患,由于硝酸硝化产生的废硝酸中含有的高沸点有机物绝大部分为硝基化合物,高沸点有机物富集到一定程度后在精馏及加热过程中易引发爆炸,严重影响人员及生产安全。 也就是说,为了实现硝酸的浓缩和重复利用,只能采用硝镁法与硫酸法,而这两种方法都有安全隐患。 于是,该专利提出了一种工艺流程:
专利附图简单来说,就是先把废硝酸中的有机物过滤掉一些,然后用浓硫酸进行浓缩,得到可以重新使用的高浓度硝酸。用过的浓硫酸也不要扔掉,把里面的有机物过滤过滤,再浓缩一下,还可以继续用于硝酸的浓缩。 再通俗一点,就像是要把煮面的面汤(硝酸)重复利用,但是汤里有骨头渣(有机物),就得先过滤一下,再加点浓高汤(浓硫酸)。浓高汤可以重复利用,但需要注意,浓高汤也得过滤,否则骨头渣会越煮越多。 这篇专利中多处强调了一个点:
专利内容
专利内容即,需要严格控制有机物含量,不能高于0.1%,否则无论是硝酸浓缩过程中,还是硫酸浓缩过程中,都存在爆炸风险。 而要想让硝酸、硫酸中的有机物析出,要么加水稀释,要么降低温度。这里面就有工艺复杂度和能耗成本的权衡,水加多了就得重新浓缩,温度降低了就得重新加热。 因此,专利中采用了两个办法: ①废硝酸正式浓缩前,先加水,让有机物析出。然后进行预浓缩,再去掉一些有机物。 ②在硫酸使用完毕后,先进行浓缩,在进入硝酸浓缩塔前,温度降低到60~90℃,过滤硫酸中的有机物。 可见,该专利采用了复杂的技术来实现硝酸的重复利用,而安全指标非常严苛,整个动态循环中任何一个环节出现问题都有可能造成“有机物含量高于0.1%”,并产生爆炸风险。 三、将要被放弃的技术? 上述硝酸重复使用的专利(CN111943153B)和连续硝化工艺专利(CN111495297B)均申请于2020年。
2021年8月,山东友道化学有限公司一期项目试生产开车正式启动。 2023年9月,二期项目启动。 2024年10月14日,友道化学申请了另一件专利《一种含有机物硝酸的综合利用方法》,专利号为CN119080334A。 该专利同样是对含有有机物的硝酸进行处理,但是工艺却大幅简化:
专利内容就两步:酸碱中和,固液分离。 相当于完全放弃了之前的硫酸浓缩套用工艺路线。 并且该专利背景技术中,提到了“浓缩后套用”的处理方式,“……将存在较大的安全风险,并且浓缩处理需要高额的设备投资及运行成本”:
专利内容“浓缩后套用”恰恰就是友道化学之前专利中采用的处理方式。 技术路线的全然转变,是否意味着意识到了旧工艺的的安全风险? 旧工艺是否为了实现所谓“连续流”,技术要求过高? 已建成的一、二期项目,应该采用的是旧工艺,是否保持了对安全指标的严密监控? 可能这些问题的答案,与本次爆炸的原因有关。
|